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陽(yáng)離子光引發(fā)劑是又一類非常重要的光引發(fā)劑,它吸收光能后至激發(fā)態(tài),發(fā)生光解反應(yīng),產(chǎn)生超強(qiáng)酸,即超強(qiáng)質(zhì)子酸或路易斯酸,從而引發(fā)環(huán)氧樹脂和乙烯基醚類樹脂等低聚物以及活性稀釋劑進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。陽(yáng)離子光引發(fā)劑可分為鑰鹽類、金屬有機(jī)物類、有機(jī)硅烷類,其中以二芳基碘鐵鹽、三芳基硫鐺鹽和芳基茂鐵鹽最具有代表性。
二芳基碘鑰鹽合成方便,熱穩(wěn)定性好,光引發(fā)活性高,是一類重要的陽(yáng)離子光引發(fā)劑。
陰離子種類對(duì)碘鎦鹽吸光性沒(méi)有影響,但對(duì)聚合活性有較大影響。陰離子為時(shí),引發(fā)活性最高,因?yàn)橛H核性最弱,對(duì)增長(zhǎng)鏈碳正離子中心的阻聚作用最小。陰離子為時(shí),碘鎿鹽引發(fā)活性最弱,因?yàn)殡x子易釋放出親核性較強(qiáng)的,導(dǎo)致碳正離子活性中心與結(jié)合,終止聚合。
二芳基碘諭鹽吸收光能后,可同時(shí)發(fā)生均裂和異裂,既產(chǎn)生超強(qiáng)酸,又產(chǎn)生自由基,因此碘鑰鹽除可引發(fā)陽(yáng)離子光聚合外,還可同時(shí)引發(fā)自由基聚合。這是碘鐺鹽和硫鎦鹽的共同特點(diǎn)。
三芳基硫鑰鹽比二芳基碘鑰鹽熱穩(wěn)定性更好,與活性稀釋劑混合加熱也不會(huì)引發(fā)聚合,故體系的貯存穩(wěn)定性極好,光引發(fā)活性高。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的三苯基硫諭鹽吸光波長(zhǎng)太短,無(wú)法利用中壓汞燈的幾個(gè)主要發(fā)射譜線。對(duì)三苯基硫諭鹽的苯環(huán)進(jìn)行適當(dāng)取代,可顯著增加吸收波長(zhǎng)。